Oktetregeln är en bindningsteori som används för att förutsäga molekylstrukturen för kovalent bundna molekyler. Enligt regeln försöker atomer ha åtta elektroner i sina yttre - eller valens - elektronskal. Varje atom kommer att dela, vinna eller förlora elektroner för att fylla dessa yttre elektronskal med exakt åtta elektroner. För många element fungerar denna regel och är ett snabbt och enkelt sätt att förutsäga molekylens molekylstruktur.
Medan Lewis elektronpunktsstrukturer hjälper till att bestämma bindning i de flesta föreningar finns det tre generella undantag: molekyler i vilka atomer har färre än åtta elektroner (borklorid och lättare s- och p-block element); molekyler i vilka atomer har mer än åtta elektroner (svavelhexafluorid och element utanför period 3); och molekyler med ett udda antal elektroner (NO.)
Väte, beryllium och bor har för få elektroner för att bilda en oktett. Väte har endast en valenselektron och endast ett ställe för att bilda en bindning med en annan atom. Beryllium har bara
två valensatomer, och kan endast bildas elektronparbindningar på två platser. Boron har tre valenselektroner. De två molekylerna som visas på denna bild visar centrala beryllium och boratomer med färre än åtta valenselektroner.Molekyler, där vissa atomer har färre än åtta elektroner, kallas elektronbrist.
Element i perioder som är större än period 3 på det periodiska systemet har en d orbital tillgänglig med samma energi kvantantal. Atomer under dessa perioder kan följa octetregeln, men det finns förhållanden där de kan utöka sina valensskal för att rymma mer än åtta elektroner.
Svavel och fosfor är vanliga exempel på detta beteende. Svavel kan följa oktetregeln som i molekylen SF2. Varje atom är omgiven av åtta elektroner. Det är möjligt att excitera svavelatomen tillräckligt för att pressa valensatomer in i d orbital för att tillåta molekyler såsom SF4 och SF6. Svavelatomen i SF4 har 10 valenselektroner och 12 valenselektroner i SF6.
Mest stabila molekyler och komplexa joner innehåller par av elektroner. Det finns en klass av föreningar där valenselektroner innehåller ett udda antal elektroner i valensskalet. Dessa molekyler är kända som fria radikaler. Fria radikaler innehåller minst en oparad elektron i deras valensskal. I allmänhet, molekyler med ett udda antal elektroner tenderar att vara fria radikaler.
Kväveoxid (IV) oxid (NO2) är ett välkänt exempel. Notera den ensamma elektronen på kväveatomen i Lewis-strukturen. Syre är ett annat intressant exempel. Molekylära syremolekyler kan ha två enstaka oparade elektroner. Föreningar som dessa är kända som biradicals.